Tem formação acadêmica em Direito, pela Universidade Santa Úrsula, e pós-graduação em Processo Civil e Direito Ambiental.

Márcia Paiva tem experiência profissional na área pública: assessora jurídica da Procuradoria-Geral do Município (PGM) por quatro anos (1997 a 2001), subprocuradora-geral da PGM por oito anos (2002 a 2010), procuradora-geral interna da PGM por sete meses em 2011, secretária de Gestão da Câmara Municipal de Angra dos Reis por dois anos (2013 a 2015) e procuradora-geral do município de Angra dos Reis durante quatro anos (2017 a 2020). Ocupou ainda o cargo de secretária-executiva de Gestão de Suprimentos.